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脂肪族アルコールからアルデヒドへの酸化

アルデヒドは高い反応性を持っていて、さまざまな反応・官能基変換(C-C結合形成、カルボン酸、アミン、オキシム、アセタール)に利用される有用な官能基です。

有機合成をやっていて、アルデヒドを使用しないことは稀では無いかと思います。
是非参考にしてください。(編集中です!)

代表的な酸化方法

・DMSO酸化系

swern酸化Moffat酸化、Parikh-Doering酸化、Albright-Goldman酸化

・コーリー・キム酸化

・ラジカル酸化系

TEMPO、AZADO

・超原子価ヨウ素系

IBXデスマーチン酸化(DMP酸化)

・クロム酸酸化

PDCPCC

・ルテニウム酸化

TPAP

・向山酸化


IBX酸化

IBX酸化はNicolauらによって精力的に研究されている酸化剤で、第一級アルコールをアルデヒドに酸化するのに使用される。

利点

キラルアルコールのエピメリ化が起こらない

温和な酸化、官能基許容性が高い [チオエーテル、アミン、カルボン酸、エステル、酸アミド、オレフィン]

αージケトン、αージケトールを開裂せずに合成可能(デスマーチン試薬は開裂しちゃう)

欠点

DMSOにしか溶けない(加熱することによって、酢酸エチルやアセトニトリル等の溶媒でも利用できる)

選択性

二級アルコール選択性(特にアリル位の二級アルコールは酸化されやすい)

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