ロビンソン環化: Robinson Annulation

ロビンソン環化について

ケトン（主に環状ケトン）とα、β-不飽和ケトンから置換シクロヘキセノン誘導体が得られる反応はRobinson環化と呼ばれています。

ロビンソン環化の概要 from wikipedia PD

ロビンソン環化は段階的な反応です。

1. ケトンと塩基によりエノラートが生成する
2. エノラートがαβ不飽和カルボニルにマイケル付加反応する
3. 分子内アルドール反応により環化する

ロビンソン環化の特徴

ロビンソン環化はしばしば二環性の六員環化合物（シクロヘキセノン）の合成に利用されています。ロビンソン環化反応は大きく分ければマイケル反応とアルドール反応の二種類で構成されています。

触媒としては塩基の他、酸を用いることもできますが、塩基がよく用いられます。

ワンポットでも合成可能ですが、収率向上のため、Michael付加体を単離した後にアルドール反応を別に行うほうがきれいに進行することが多いです。

反応機構

Robinson環化は塩基によりエノラートが生成するところが第一段階です。エノラートはαβ不飽和カルボニルに対して1,4付加反応(マイケル反応)を起こします。再度塩基によってエノラートが生成し、ケトンに対してアルドール反応を起こします。ケトンが再生し、シクロヘキセノンが生成します。

ロビンソン環化反応の機構 by English Wikipedia user Alsosaid1987 CC3.0